—广东松下/汤浅/山特/德瑞图蓄电池厂家批发中心 2013-06-11
内容提要:汤浅蓄电池湿铅膏极板的固化现象
汤浅蓄电池涂填或挤灌铅膏后(经表面干燥或不经表面干燥)的湿铅膏极板,蓄电池厂家(蓄电池批发)在一定温度和温度的固化室(或容器)中失水,原来的塑性铅膏定型凝结成微孔均匀的多孔固体的过程称为固化。这是广东蓄电池/广州蓄电池极板成型的重要工序。广州蓄电池/广东蓄电池固化后再经干燥(化成前)的极板称为“生极板”。铅粉、铅膏、经表面干燥的铅膏、固化后的干铅膏、干燥后的干铅膏的成分经历一系列的变化。应控制的各组分的变化情况参照表4-15的要求是适宜的。
表4-15 广东汤浅蓄电池生极板制造过程中活性物质成分的控制
组分 PbO(%) Pb(%) H2O(%) PbSO4与碱式PbSO4(%)
铅粉 70~75 30~25 0 0
铅膏 表面干燥前 62~67 20~25 12~15 ≈10或>10
表面干燥后 65~70 17~22 8~11 ≈10或>10
固化后 84~89 ≤3 ≤0.5 ≈10或>10
广州汤浅蓄电池固化条件主要指:①温度和清晰度;②固化时间;③供氧(送风)。
经常采用的温度范围通常分三种情况。一种是35~45℃,相对温度是95%~100%,固化时间约为24h(厚度约2mm的极板)或更长(厚度较大的极板)。这种固化条件下得到的生极板,初期容量、机械强度、活性物质与板栅结合的牢固程度都较好,干铅膏中3PbO•PbSO4•H2O的成分较多。
后来理士蓄电池普遍采用的固化条件是把温度提高到40~50℃,相对湿度仍然为95%~100%,固化时间少于24h(厚度约2mm的极板)或更长(厚度较大的极板),得到的生极板接近上述情况。
为得到4PbO•PbSO4为主要成分的生极板,把固化温度提高到75℃或80℃以上被认为是可行的。特别是对于Pb-Ca合金板栅阀控密封式铅酸蓄电池,较高温下固化有利于寿命延长。无论何种固化条件,相对湿度都应当接近100%。
理士蓄电池只有在相对温度接近100%的情况下,铅膏的失水——固化过程的变化之一才能缓慢进行。涂膏湿极板在固化室中,极板自身及板面附近的温度会高于室温,这是由极板中的游离金属铅的氧化反应放热造成的。这时如果相对湿度较低,失水就会快,就很难形成致密的结晶。粗疏的干铅膏容易整块脱落。
要保证膏在失水过程中铅膏收缩(这是不可避免的)而不产生皲裂,第一阶段失水必须在高温下缓慢进行。这时的收缩可以称为线性收缩或毛细收缩,体积减少而不出现皲裂或形成空间。表观密度随着失水而线性降低。孔率的形成是伴随着失水和收缩而进行的。
铅膏固相物中的游离金属铅在固化过程中逐步被氧化。金属铅在水的催化作用下与空气中的氧作用。
Pb+1/202+(x+1)H2O=Pb(OH)2•XH2O
这是总的反应。它是由下面几个步骤组成的。
(1)Pb的电离(有H2O存在) Pb=Pb2+2e
(2)H2O的电离 2H2O=2H++2OH-
(3)空气中氧被还原 1/202+2H++2e=H2O
(4)生成水合物 Pb2+2OH-+XH2O=Pb(OH)2•XH2O
在蓄电池铅膏中游离铅被氧化的同时,板栅表面的金属铅也发生同样的变化。合金表面的锑也会经历电化学腐蚀与空气中的氧作用生成三价和五价含氧正离子
2Sb+O2-2e=2SbO+
Sb+O2-e=SbO2+
板栅表面由于生成腐蚀产物而变粗糙,和铅膏中经氧化作用产生的铅的氢氧化物的粘接变得牢固。
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